增塑剂的是是非非

什么是增塑剂？

增塑剂，又称增塑剂，是一种在不影响聚合物本质特性的情况下，在聚合物聚合物系统中添加可增加其可塑性、灵活性或膨胀性的物质。一般来说，它是为了使原的聚合物柔软易加工，适合制造软管、塑料玩具等柔软的塑料制品。原本需要硬的产品，如给排水管、装饰异型材等，不需要添加增塑剂。增塑剂主要用于塑料(以聚氯乙烯为主)、纤维素、醋酸乙烯树脂、合成橡胶、涂料等合成材料。在塑料中，增塑剂是较常用的添加剂，添加量一般为0~50%不等。

增塑剂的种类

增塑剂分为苯二甲酸酯、脂肪族二元酸酯、苯多酸酯、苯甲酸酯、多元醇酯、氯代烃、环氧树脂、聚酯等。还有其他的按功能(内增塑剂和外增塑剂)和功能分类。苯二甲酸酯是增塑剂中量较大的一种，主要包括邻二甲酸酯、邻苯二甲酸酯，占增塑剂市场份额的80%以上。常用的邻苯二甲酸酯包括邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)、邻苯二甲酸二甲酯( DMP)等10余种。中国台湾塑化剂事件的罪魁祸首是邻苯二甲酸二异辛酯，简称DEHP（商品名为DOP），也是邻苯二甲酸酯中较常用的一种。当然，在这个事件中DEHP非法添加替代棕榈油以节替代棕榈油它是一种油性物质，与增塑性能无关。本文将重点介绍邻苯二甲酸酯，这是普通人闻到塑料颜色变化的主要原因。

增塑剂的作用

一般来说，增塑剂大多以外部增塑剂的形式添加到塑料聚合物中。它们不会发生化学反应，但会相互溶解形成均质混合系统。增塑剂分子可以插入聚合物分子链，增加聚合物分子链之间的距离，削弱分子之间的力。从而改变聚合物的结构，使其柔软，提高伸长率、柔韧性和抗冲击性，降低聚合物的硬度、粘度和玻璃温度，改善聚合物与成分的混合，易于加工。

发展增塑剂

自1907年贝克兰开发出世界上第一种合成塑料酚醛塑料以来，塑料应用的大门已经打开。塑料很快被应用于许多领域，塑料也被称为20世纪较伟大的发明之一。虽然塑料很好，但由于其自身的化学特性，往往是硬脆的，难以加工。此时，增塑剂应运而生。早期使用的增塑剂是樟脑等天然化合物。自1912年以来，发现了磷酸酯和邻苯二甲酸酯对纤维素树脂的增塑功能，开启了合成酯增塑剂开发研究的序幕。1935年，聚氯乙烯(PVC)工业化生产后，增塑剂得到了广泛的应用。如今，有500多种商用增塑剂，主要用于包装材料、皮革、建筑材料、玩具、汽车零部件、电子信息产品零部件等大量塑料制品。数据显示， 2014年，全球增塑剂消费量约为600万吨，聚氯乙烯塑料中使用了93%以上的增塑剂。

增塑剂是良药还是魔鬼？

对于聚合物及相关包装、汽车、电子信息、建材、化工等行业，增塑剂作为一种至关重要的添加剂，显然是不可或缺的。DEHP例如，由于其优异的抗紫外线、耐候性和电子性能，它与绝大多数合成树脂和橡胶相互溶解，成为较广泛使用的增塑剂，在材料加工行业流行了几十年。

然而，在增塑剂提高聚合物性能的同时，也带来了一个新的问题，即部分增塑剂的迁移对环境和人类健康的影响。这种影响也不容忽视，在健康安全第一的当今社会，任何与安全有关的小事一旦放大，都是社会关注的焦点，尤其要注意。这种不增塑剂已经成为媒体的常客，类似于常涂指甲油容易不孕、用保鲜膜小心中毒、给宝宝买玩具小心增塑剂诸多报道的背后，反映了增塑剂的使用极其广泛，也折射了增塑剂潜在的安全隐患无处不在。记得去年上海质监局对30批塑料书膜和书套产品进行了风险监测，发现25批邻苯二甲酸酯增塑剂不符合判断要求，存在安全风险。

那么，增塑剂的安全隐患是什么呢？邻苯二甲酸酯增塑剂是目前发现的主要安全风险，重点是其中6种。这种增塑剂无色无味或有轻微的芳香味，难溶于水，但易溶于有机溶剂。塑料处于游离状态，可迁移到环境中，主要通过口腔、皮肤粘膜等接触进入人体。邻苯二甲酸酯增塑剂具有影响生物体内分泌和癌细胞增殖的作用，属于致癌、致畸、突变的环境激素。其中DEHP美国环保署等6种( EPA)列为重点控制的污染物。较值得注意的是，对于女性来说，这种物质会增加患乳腺癌甚至乳腺癌的女性 内膜癌的风险可能导致孕妇流产。对于儿童来说，长期大量摄入会影响生殖发育。

当然，DEHP邻苯二甲酸酯对健康的影响取决于其摄入量。对于体重60公斤的成年人，世界卫生组织、美国食品药品监督管理局和欧盟分别认为每人每天摄入1公斤.5、2.4和3.0毫克及以下的DEHP是安全的。邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）即使每天摄入9，毒性也更低.0毫克，也是安全的。

控制增塑剂

鉴于邻苯二甲酸酯增塑剂的潜在危害，美国和欧盟自1999年以来出台了限制其应用的政策。欧盟通过ROHS指令和REACH法律法规限制邻苯二甲酸酯(主要是邻苯二甲酸酯)DEHP，DBP，DIBP和BBP使用四种)，浓度不能大于0.1%。根据欧盟化学品管理局今年3月的通知，邻苯二甲酸酯的限制范围将从玩具或儿童护理产品扩展到地板、床垫、鞋等塑料消费品。美国环保署（EPA）将DINP列入有害化学品清单，并将其列入有害化学品清单 6 种邻苯二甲酸酯被列入重点控制污染物黑名单。2008年止在塑料玩具中使用6类邻苯二甲酸酯，含量不得超过0.1%。

自2007年以来，中国一直限制化妆品和食品接触材料中的邻苯二甲酸酯。2011年中国台湾塑化剂事件后，将邻苯二甲酸酯列入可能用于食品的非食用物质黑名单。近年来，邻苯二甲酸酯在玩具等消费品中的使用得到了加强，并率先制定了第一个玩具中邻苯二甲酸酯检测方法的国际标准。2014年修订的玩具安全标准将是邻苯二甲酸二丁酯（DBP）等6种增塑剂被列为限用物质， 要求与欧盟相同。

注:邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯6种禁用增塑剂（DEHP）、邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）、邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）、邻苯二甲酸二异辛酯（DIOP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）

未来的增塑剂

由于塑料、橡胶等产品的生产能力持续增长，增塑剂也有很强的市场需求。介绍Ceresana预计到2020年，全球增塑剂市场将超过195亿美元，受亚太、东欧等主要市场需求增长的推动。过去，邻苯二甲酸酯增塑剂因其价格低廉而得到广泛应用。然而，随着世界各国对这种传统增塑剂使用的限制，可以预见，高效、环保、无害将是增塑剂未来发展的必然趋势。如开发聚酯、环氧油、柠檬酸酯、醚酯和偏苯三酸酯增塑剂。

柠檬酸酯类增塑剂具有无毒、不易挥发、耐候性好、相容性好等优点被认为是代替邻苯二甲酸酯的首选绿色环保增塑剂，消费量增长迅速。我国柠檬酸产量居世界第一，具有独特的资源优势，但由于工艺复杂、成本高，不能大规模推广应用。环氧油增塑剂是利用有机过氧酸和天然油进行环氧化反应制备的一种环保增塑剂。由于价格低、毒性低，也得到了一定的应用。目前，环氧大豆油增塑剂应用较广泛（ESO）。聚酯增塑剂具有迁移性小、耐高温、不易被水和溶剂提取等优点，但相溶性、加工性和低温性差。

当然，由于邻苯二甲酸酯增塑剂应用历史悠久，市场份额高，综合性能突出，全面取代显然不是一夜之间，也依靠政府加强政策指导，行业主动，增加无毒环保增塑剂的研发和应用，使有害增塑剂尽快消失。