生物柴油标准变革及指标分析

标准是产品正式成为商品进入市场的先决条件。没有标准，就无法监控和流通；根据实施要求，中国标准分为强制性标准和推荐标准，如食用油中的大豆油和玉米油，强制性标准实施，推荐标准实施调和油；中国生物柴油的初始阶段是推荐标准（GB/T20828-2007)；2010年首次修订(2014版)，2014年第二次修订(2015版)，不到半年第三次修订；同时，我国生物柴油与燃料混合B5标准也相应修订，版本分别是GB/T25199—2010及GB/T从25199-2014年到2015年，生物柴油已经与燃料混合（B5)修订为强制性标准GB25199，相应的生物柴油（BD100)实际上已经成为强制性标准；较新版本(2016年修订，正在征求意见，尚未正式发布)国家生物柴油标准（BD100）GB/T20828年与生物柴油混合燃料（B5）GB25199合并为GB25199，把BD100作为附录，并确定为强制性标准，这是我国生物柴油标准工作的重要条件，这是生物柴 我们希望纠正这个行业可能会有很大的影响。

在较新的生物柴油标准中，有23个检测指标，如密度、闪点、酸值、机械杂质和氧化稳定性。这些指标对生物柴油的检测是非常必要的；本文以以往的生物柴油标准为基础GB对GB分析20828年所有指标变化，希望启发生物柴油工人，借鉴今后的标准工作；由于作者水平有限，文章中的一些观点和分析难免不足，请批评指正。由于篇幅和相关指标的重要性，本文没有分析所有指标。

1、生物柴油定义：bio sel，2007年生物柴油的定义是通过动植物油或废油与醇（如甲醇或乙醇）的交换反应获得的脂肪酸单烷基酯，较典型的是脂肪酸甲酯BD100表示”。全国生物柴柴修订于2014年修订 行业合作组专家**建议将经酯交换反应修改为经酯化、酯交换反应，更符合我国国情，然后经专家协商改为反应。目前，我国生物柴油的定义是：通过动植物油或废油与醇（如甲醇或乙醇）反应获得的脂肪酸单烷基酯，较典型的是脂肪酸甲酯BD100表示。这是中国对生物柴油较准确、较严格的定义。任何不符合上述条件的产品都不能称为生物柴油，也不能滥用生物柴油来表达从生物质中获得的其他燃料。这里需要特别提醒政府决策部门和投资者，许多假冒伪劣技术采取意识隐含手段，如生物质油、生物醇油、生物质柴油、生物油等，误导政府决策，对社会产生负面影响，希望大家高度重视，生物柴油四个字严格，定义严格，任何相似的名词都不是生物柴油。

2、酸值：acid number(value)，是指中和1g油中酸性物质所需的氢氧化钾毫克数。酸值是生物柴油指标中较重要的指标之一，是反映生物柴油产品质量水平的关键数据。可以说，酸值是我国生物柴油产品确定等级的关键指标之一，也是我国生物柴油发展历史上较受关注的第一个指标。

2.第一版(2007版，2007年5月1日实施)规定酸值不超过0.8mgKOH/g，这也符合当时中国生物柴油技术的现实。由于当时我国生物柴油企业的标准意识不强，对该标准的关注普遍不足，实际生产过程中酸值小于1.0mgKOH/g这是许多生产企业和生物柴油技术人员的梦想目标。该产品主要用于环氧增塑剂生产。简言之，第一版的酸值小于0.8mgKOH/g对大家影响不大。

2.2.第二版(2014版)至今已修订酸值指标不超过0.5mgKOH/g，与国外以精炼油为原料的生物柴油酸值指标一致。此时，我国生物柴油产业已经开始进入成熟期，产业组织——全国生物柴油 行业合作组专家**也有一定的技术实力和发言权，因此在2014年版GB在征求20828标准意见(2011年10月)时，大家普遍反映酸值要求过严，当时的技术水平难以达到，标委会也表示理解，因此，该版本推迟到2014年才正式发布，即推迟了三年。

2.3.实际上，标准产生的推力是显而易见的。在不到三年的时间里，我国生物柴油酸值指标基本可达0以下.5mgKOH/g，换句话说，我国废油生产的生物柴油在酸值指标方面与其他国家精炼油生产的生物柴油一致。在这方面，我国生物柴油生产技术属于世界先进水平。从生物柴油生产技术的角度来看，降酸值是较关键的技术。如何降低消耗（甲醇、能源、时间等）的酸值是先进生物柴油技术的重要评价点。在实际生产中，降低酸值的有效手段包括酯化、中和（精制）和真空蒸馏。此后，酸值指数不再是中国的生物柴火 换句话说，我们已经度过了严重关注酸值的时代。

3、闪点：flash point，是指在规定条件下，加热油产生的蒸汽与空气组成的混合物与火焰接触时闪烁的较低温度。由于生物柴油的闪点数据远高于石化柴油，调并不关注这一指标，而化学增塑剂用户则非常关注闪点。作为生物柴油产品，闪点大于130℃对于增塑剂用户，较低闪点也应达到165℃，实际生物柴油产品的闪点基本为170℃以上。该指标涉及甲醇残留物，经过多次修订。2007年第一版确定的闪点指标不低于130℃，从那以后，2014年和2015年的版本都是101年℃，原因是甲醇含量不超过0.2%，较新的2016年草案重新修订了该指标。首先，甲醇含量被取消。原因是我国生物柴油生产工艺较终采用真空蒸馏工艺，塔底温度为200℃国外采用吸附精制、真空脱水、脱酒，塔底温度为100℃左右两者的操作温度差距很大，所以我国生物柴油产品的甲醇含量可以说是绝对合格，这个指标意义不大，取消了。同时，我国绝大多数生物柴油产品闪点都很高，101℃该指标容易引起误解和一些安全设计误解，因此修订不少于130℃。

4、气味：这个指标在国家标准中没有给出，但在实际使用中，柴油用户和增塑剂用户都非常关心。无色无味生物柴油的市场价格高于有异味、有颜色的产品，气味的重要性远远大于颜色。从第一感官的角度来看，气味是生物柴油的第一指标！同时，多年的生产实践也表明，气味与生物柴油中的生物轻油含量密切相关。虽然生物轻油也是生物柴油的一部分，但由于气味对每个人的感官都有很大的影响，我建议在以后的标准制定中适当考虑，例如，在即将发布的生物柴业术语标准中，明确了生物轻油和精甲酯的概念，这样，我们就可以在此基础上限制精甲酯中生物轻油的含量或对生物柴油进行质量分级。

5、碘值：iodine value，指100g能在物质中吸收(加成)碘的克数是有机化合物不饱和度的指标。该指标没有在国家标准中给出，欧盟标准要求碘值不超过120g/100g，本质上，生物柴油中亚麻酸甲酯生物柴油中的含量不超过12%柴油 生物柴油的主要用户是环氧甲酯（环保增塑剂），因此对碘值的要求非常明确，即高碘值的生物柴油可用于生产高环氧值的高端环氧甲酯，到目前为止，生物柴油也是环氧甲酯的重要原料，所以我们可以选择适当的时间给出环氧生物柴油标准；然而，我认为我们仍然有很大的空间来优化碘值指标的检测方法（目前的检测方法误差大、毒性大、耗时长），需要深入了解碘值（碘值只能反映平均映不同的组分），因此，建议行业及相关科研单位加强这方面的基础研究，深入了解和发挥碘值指标的理论和实践指导意义。笔者根据生物柴油气相色谱检测结果(各种脂肪酸甲酯含量)采用计算方法获得生物柴油碘值，与实际检测结果非常一致。所以我个人认为碘值结果可以通过气相色谱结果的结合来获得，可以省略碘值消耗大量有毒化学试剂的不足，值得推广。

6.强制标准和强制添加的区别:2015年和2014年版GB25199生物柴油与燃料混合（B5)较大的区别在于前置字母是GB/T(2014版)GB(2015版)，这种差异意味着2015版是强制性标准，2014版是推荐标准(字母T是推荐)。在这里，很多人误解了强制标准的真正含义，认为国家开始强制添加生物柴油，并对此感到兴奋！事实上，强制性标准和强制性添加是完全不相关的两件事，强制性标准是对某些产品质量指标的强制性规定——制造这些产品必须符合市场销售的标准，推荐标准是建议，推荐某些产品执行标准（或不能实施）；如果是强制性添加，是国家政策和制度、行政干预和命令，必须执行。你可以选择不执行强制标准，但必须执行强制添加。这就是许多生物柴油人误解了强制性标准的核心区别。

7.柴油中甲酯含量-柴油与生物柴油混合燃料的区别：由于柴油标准与生物柴油标准的时差，该指标的经验也被误解。2009年修订了中国汽车柴油标准（GB19147-2009)，其中脂肪酸甲酯规定如下:含量不大于0.5%(体积分数)，不得人工加入(前2003版没有这样的规定)。这一规定曾引起许多人的误解，即国家限制使用生物柴油，只允许在柴油中添加不超过0.5%（体积比）的生物柴油，这无疑是当时生物柴油企业和从业者的晴天霹雳！但事实上，这是一个很大的误解，这是为了区分普通的石化柴油和生物柴油混合燃料，也就是说，石化柴油不允许人工添加生物柴油-脂肪酸甲酯，但不是说生物柴油和石化柴油混合，但需要按照一定的标准混合，然后引入B5.国家标准解决了这个问题GB19147年进行了相应的调整，即将GB19147年石化柴油(普通柴油和车用柴油)脂肪酸甲酯分数上限调整为1%，并将其调整为1%B5生物柴油混合燃料的下限确定为1%，因此普通石化柴油和B5.生物柴油混合燃料的脂肪酸甲酯含量实现无缝对接，界限清晰。1%以下为石化柴油，1%以上为生物柴油混合燃料，除非人工加入，否则可以明确。否则，普通石化柴油中的脂肪酸甲酯含量不得超过1%。

甲酯含量更重要的是生物柴油（BD100)产品中的甲酯含量采用国际流行数据指标-96.5%，即生物柴油产品中脂肪酸甲酯含量不低于96.5%(质量分数)，采用气相色谱法检测(添加甲酯色谱图)；国内生物柴 行业不太重视这个指标，一方面，各种应用，特别是柴油调和，对甲酯含量要求不高，另一方面，气相色谱仪的价格和使用仍然是中国生物柴油企业的问题；但自2016年以来，甲酯含量已成为生物柴油产品的硬指标，国内企业开始逐渐关注甲酯含量，许多企业开始考虑购买气相色谱仪，培训操作人员；

8.硫含量:生物柴油不含硫的说法是我们在介绍生物柴油时一直强调的势。这个指标几年前还是无所谓的，因为当时柴油的硫含量标准还是350。ppm(此后，硫含量单位改为硫含量单位mg/kg），生物柴油企业也很少检测过BD100硫含量，我记得一家企业的检测结果是19mg/kg；但国家五项标准出台后，每个人都开始意识到这个指标可能是一个问题，因为10mg/kg这个值不是那么容易实现的，加上2016年由于国内市场不好，企业生物柴油出口，我们开始关注生物柴油硫含量指标，企业也开始购买相关仪器并开始，目前的实际情况是，一些企业通过技术更新，其产品硫含量可以小于10mg/kg，满足出口需求，部分企业产品硫含量为15-30mg/kg同时，建议国内生物柴油企业购买硫含量检测仪器，在此基础上研究生物柴油产品硫含量的控制和降低。

9.其他:由于我国生物柴油一般采用真空蒸馏工艺进行后处理，金属离子、磷等指标意义不大，这里就不赘述了。

结论：中国生物柴 十年来，相关标准指标的变化反映了行业技术进步的实际情况，也代表了国家生物柴业的指导方向。希望相关企业和科研单位能够给予足够的重视，认真检测和研究相关指标，探索更好的检测方法，积极推进我国生物柴 业的技术进步。

2017年6月